9617BN氯離子電極操作說明書
詳細介紹:
9617BN氯離子(zǐ)電極(jí)操作說(shuō)明(míng)書(shū)
前言(yán):奧立龍(lóng)的(dí)9417氯(lǜ)離子(zǐ)及(jí)9617復(fù)合式(shì)氯離(lí)子電極用於測(cè)定水溶液(yè)中遊(yóu)離(lí)氯離子是zui為快速,經濟,準(zhǔn)確的(dí)方(fāng)法!通(tōng)常分(fēn)析程(chéng)序須知(zhī)溶液(yè),電極(jí)特(tè)性及電(diàn)極(jí)原(yuán)理。至於儀(yí)器的操作請參閱儀(yí)器(qì)操(cāo)作說(shuō)明!奧立龍(lóng)復(fù)合式(shì)氯(lǜ)離(lí)子電(diàn)極9617BN主要運用在使用於小量樣(yàng)品且(qiě)流動很(hěn)小的情(qíng)況下,但不(bù)可使用於(yú)傳統(tǒng)攪拌分析!
注意:(1)電極(jí)使(shǐ)用前(qián)請(qǐng)仔(zī)細(xì)閱讀(dú)操作(zuò)說(shuō)明(míng)書(shū),若有不(bù)詳(xiáng)之(zhī)處(chǔ),以(yǐ)原(yuán)文為準。
基本配置:
9617BN氯離子(zǐ)電(diàn)極(jí)壹支 900062電(diàn)極填(tián)充液壹(yī)瓶(píng) 英文(wén)說明書壹(yī)本
選購附件(jiàn)及消(xiāo)耗(hào)品:
941706 氯化(huà)鈉標準液(yè)(0.1M) 941707氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)標準液(yè)(100ppm)
941708氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)標準(zhǔn)液(yè)(1000ppm) 900017氯化(huà)物填充液
940011離(lí)子強度(dù)調節(jié)劑(jì) 900062電(diàn)極填充液
948201拋光紙(zhǐ)(用於(yú)磨(mó)去(qù)電極表麵汙(wū)物或氧化(huà)層(céng)) 941709除(chú)幹擾(rǎo)劑
900001電(diàn)極填(tián)充液(適合(hé)用(yòng)在樣品濃(nóng)度(dù)高(gāo)於10-2M或355ppm)
用戶自備(bèi)附件:磁(cí)力(lì)攪(jiǎo)拌器(含(hán)攪拌子(zǐ)) 移(yí)液(yè)管(guǎn)(1mL)2根
蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)或去(qù)離子水(shuǐ) 150或(huò)200mL 塑(sù)料燒杯(bēi)10個 塑料洗(xǐ)瓶(píng)1個
磁力攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)(含攪拌(bàn)子) 移液管(1mL)2根(gēn)
四(sì),電極(jí)準(zhǔn)備(bèi):
型號: 9417BN
1,拿(ná)掉前端(duān)的(dí)塑(sù)料(liào)套。
2,參考(kǎo)電極900200的操(cāo)作手冊內層(céng)填900002填(tián)充液,外層(céng)填900003填(tián)充(chōng)液(yè)。
型號(hào): 9617BN
1,填充(chōng)液900017的(dí)配(pèi)方(fāng)可減少蛋白質及所含(hán)氯(lǜ)離子汙(wū)染樣(yàng)品,可使(shǐ)用(yòng)在全部氯離子(zǐ)測定(dìng)!
2,目前Orion亦(yì)提(tí)供900001填充液(yè),用於樣品氯(lǜ)離(lí)子大於(yú)0.01M。
填充程(chéng)序(xù)(9617BN電極(jí)):電極在運送中(zhōng)並沒(méi)有(yǒu)填入填充(chōng)液(yè),請依(yī)下(xià)列(liè)程序填入(rù):
1,將(jiāng)白(bái)色(sè)填充(chōng)蓋鎖(suǒ)在(zài)填充(chōng)瓶上(紅(hóng)色(sè)內蓋(gài)須拿掉)。
2,將填充液瓶垂直拿著並(bìng)由電極(jí)孔(kǒng)注入少(shǎo)量填充液(yè),將(jiāng)電(diàn)極內的(dí)O-ring濕(shī)潤,並(bìng)將電極恢(huī)復垂直。
3,使(shǐ)用大(dà)姆指(zhǐ)按下電(diàn)極(jí)上方(fāng)蓋,使內(nèi)部(bù)少(shǎo)量的填充液可濕潤感應(yīng)頭內(nèi)部膜合(hé)部份(fèn),並流(liú)出幾滴填充液。
4,放鬆電(diàn)極(jí)上(shàng)方(fāng)蓋(gài)(內(nèi)有彈(dàn)簧),其張(zhāng)力(lì)將(jiāng)電極立(lì)即恢復原(yuán)狀(zhuàng),如果無法立即恢(huī)復原(yuán)狀(zhuàng),請檢查電極的(dí)O-ring是否濕(shī)潤(rùn),並重復(fù)2~4步驟(zhòu),直到可(kě)立(lì)即(jí)恢(huī)復原狀(zhuàng),並加(jiā)入(rù)電(diàn)極(jí)液(yè)直(zhí)到高(gāo)度(dù)達(dá)填(tián)充孔的位(wèi)置。每天(tiān)在使用前填入(rù)填(tián)充液,填充液的(dí)液(yè)位高(gāo)度至少(shǎo)須高於樣品(pǐn)溶液(yè)液麵1寸(cùn),如(rú)果少於1寸,電極電(diàn)位(wèi)易呈現(xiàn)不(bù)規(guī)律變化。
四,檢查(chá)電(diàn)極(jí)斜率(shuài):電極斜率定(dìng)義(yì)為(wéi)在(zài)濃度差10倍(bèi)之間兩個(gè)溶液的電位之差(chà)。
1,如果電(diàn)極(jí)已幹燥(zào)儲存,請按電極準備程(chéng)序部(bù)份(fèn)處理(lǐ)。
2,連(lián)接(jiē)電(diàn)極到(dào)pH/mV儀(yí)器上。
3,加100ml的蒸餾(liù)水(shuǐ)到150ml的燒(shāo)杯(bēi),加入2ml的(dí)ISA (訂貨(huò)號(hào):940011)充份(fèn)攪(jiǎo)拌,調(tiáo)儀器(qì)到mV模(mó)式。
4,潤濕(shī)並衝洗電極(jí)後將電極(jí)浸(jìn)入(rù)上述蒸餾水中(zhōng)。
5,選(xuǎn)擇(zé)0.1M或100ppm或(huò)10%或0.1%的NaCl標準(zhǔn)液(yè),取(qǔ)1ml標準(zhǔn)液加入(rù)燒(shāo)杯中充(chōng)份攪(jiǎo)拌(bàn),當讀(dú)值(zhí)穩定後(hòu)請(qǐng)記(jì)下(xià)電(diàn)位mV值。
加入10ml相(xiāng)同標(biāo)準液(yè)充(chōng)份(fèn)攪(jiǎo)拌(bàn),當讀(dú)值(zhí)穩定後記下(xià)電(diàn)位單(dān)位mV。
7,上(shàng)述兩(liǎng)個電(diàn)位(wèi)差即(jí)為(wéi)斜率,應(yīng)該在54-60mV/decade(當溶液溫度在(zài)25oC時(shí))如(rú)果不(bù)在(zài)54-60之(zhī)間,請(qǐng)參(cān)閱(yuè)故障排(pái)除部(bù)份!
五,分析準(zhǔn)備(bèi):
1,氯離(lí)子(zǐ)濃度(dù)單位可(kě)選任何常(cháng)用單位如下表:
濃(nóng)度轉(zhuǎn)換因(yīn)子:
摩(mó)爾(ěr)/公(gōng)升(shēng) | ppm Cl | %NaCl |
0.1 0.01 0.001 0.0001 | 3550 355 35.5 3.55 | 0.58% 0.058% 0.0058% 0.00058% |
2,樣(yàng)品(pǐn)注意事項:電極殼體(tǐ)表(biǎo)麵為環氧(yǎng)樹脂可耐(nài)無(wú)機(jī)溶液(yè),但(dàn)對(duì)溶液中含(hán)methanol benzene,acetone等有機(jī)物(wù)質就可能損(sǔn)壞殼體(tǐ)。在測量(liáng)的過程中,樣(yàng)品及標準(zhǔn)液須保持在同一(yī)溫度,並低於100oC以下!
3,測(cè)量注意(yì)事項:
①每(měi)100ml的(dí)樣(yàng)品或標準液均須加入2ml的(dí)ISA。
②攪拌速(sù)度須一致,如果(guǒ)攪拌(bàn)器表麵因內部馬達(dá)引(yǐn)起(qǐ)溫(wēn)度升高請(qǐng)用紙片(piàn)或其它(tā)隔(gé)熱材質(zhì)隔開(kāi)(9617BN復(fù)合電極(jí)不建議攪(jiǎo)拌)。
③每(měi)隔2小時(shí)將電(diàn)極(jí)浸到(dào)校(xiào)正時(shí)所用(yòng)zui低(dī)濃度標(biāo)準液中以確(què)認校正及偏移,如(rú)果數值有改(gǎi)變(biàn)則重(zhòng)新校正(zhèng)。
④校(xiào)正(zhèng)時使(shǐ)用新鮮的標準液(yè)。
⑤每(měi)次測完必須使(shǐ)用(yòng)蒸(zhēng)餾水衝洗(xǐ),並將附著(zhuó)水(shuǐ)滴(dī)吸掉(diào),請勿摩擦電(diàn)極下(xià)方感測部(bù)份。
⑥請將樣(yàng)品與(yǔ)標(biāo)準液置於室溫,其(qí)溫(wēn)度(dù)達穩(wěn)定平衡(héng)後(hòu)再測(cè)!
⑦當電極侵入溶液(yè)時,每(měi)次(cì)需檢查是否(fǒu)有(yǒu)氣泡(pào)附著(zhuó)在底部,可以通過攪動(dòng)去除(chú)。
⑧當電極反應慢,可能是感測(cè)組(zǔ)件(jiàn)可能被汙物所(suǒ)覆蓋(gài),使用拋光紙磨(mó)轉底部感(gǎn)測(cè)組(zǔ)件30秒(可(kě)平置於(yú)桌麵,下(xià)麵墊(diàn)軟墊,磨(mó)時繞(rào)小(xiǎo)圈圈或(huò)使(shǐ)用(yòng)手撐(chēng)住拋(pāo)光(guāng)紙)注意(yì)使(shǐ)用粗糙的一(yī)麵,磨(mó)完(wán)後(hòu)請(qǐng)衝(chōng)洗並(bìng)浸在標(biāo)準液(yè)中(zhōng)5分(fēn)鐘(zhōng)後(hòu)才開始(shǐ)使(shǐ)用(yòng)!
⑨對於高(gāo)離(lí)子強(qiáng)度(dù)的樣(yàng)品(pǐn),準備(bèi)標準液的背景成份(fèn)盡可(kě)能(néng)與(yǔ)樣品(pǐn)相同(tóng)!
六(liù),分析(xī)程(chéng)序:
1,分析(xī)技(jì)術(shù)
(1)直接校正:
直接校正(zhèng)是(shì)一個(gè)簡(jiǎn)單程(chéng)序,針對(duì)測量(liáng)大量樣(yàng)品(pǐn)僅需1台(tái)儀器,進行校正是(shì)使用一係列標準液,而樣(yàng)品濃(nóng)度的決定在於(yú)標準液(yè)的濃度,每(měi)一個樣(yàng)品(pǐn)及標(biāo)準液都需添(tiān)加離子(zǐ)強度(dù)調節劑(ISA)以(yǐ)確(què)保全(quán)部反(fǎn)應(yīng)都在相同的(dí)離子(zǐ)強(qiáng)度條(tiáo)件(jiàn)下(xià)。
(2)添(tiān)加技術:
添加技術提供(gōng)了一個非常(cháng)有用(yòng)的(dí)測(cè)量樣品(pǐn)的(dí)方(fāng)法(fǎ),此測(cè)量方法(fǎ)和直接校正的(dí)方(fāng)法(fǎ)並(bìng)不(bù)相(xiāng)同(tóng)。在此方法(fǎ)中(zhōng)任(rèn)何常用(yòng)濃度(dù)單位都(dū)可以(yǐ)用來測(cè)量。這種(zhǒng)技(jì)術(shù)可以(yǐ)用(yòng)在測(cè)量總濃(nóng)度(dù)中存在大(dà)量(50~100倍(bèi))的錯合劑的(dí)樣品。
①已(yǐ)知(zhī)添(tiān)加法(fǎ):
是(shì)一個(gè)可(kě)用(yòng)於稀釋樣(yàng)品的方法,用這(zhè)種方法可以檢查用(yòng)直接校正法測(cè)量的結果(guǒ)(當樣(yàng)品溶液(yè)中(zhōng)不存(cún)在(zài)錯合劑)或測量總(zǒng)離子濃(nóng)度(dù)中存在(zài)過(guò)量錯合劑(jì)的樣(yàng)品。此方(fāng)法(fǎ)是(shì)將(jiāng)電極(jí)浸(jìn)在(zài)樣品(pǐn)溶液中並添加標準液,從添加(jiā)標準液(yè)前後電(diàn)極(jí)數值(zhí)的變(biàn)化,可計算出原(yuán)始樣品的濃(nóng)度。
②已知(zhī)扣除(chú)法:
是(shì)一個可以(yǐ)用(yòng)在快(kuài)速(sù)滴定(dìng)或(huò)測量(liáng)物質本身(shēn)無(wú)法(fǎ)提(tí)供穩定標準的情況下(xià)所(suǒ)采(cǎi)用的方法(fǎ)。但(dàn)這(zhè)種(zhǒng)方法(fǎ)必須(xū)知(zhī)道標準液與(yǔ)樣(yàng)品(pǐn)之(zhī)間(jiān)的反應(yīng)比例。
③樣品添(tiān)加(jiā)法:
是用來(lái)測量溶(róng)解固(gù)體(tǐ)樣品,高黏性(xìng)樣(yàng)品,小量(liáng)或(huò)高濃度樣品(pǐn)的(dí)方法。為減(jiǎn)去樣(yàng)品(pǐn)背(bèi)景(jǐng)的(dí)影(yǐng)響(xiǎng)或減去溫度(dù)變(biàn)化影響,此方(fāng)法並不適用(yòng)稀釋(shì)或(huò)低濃(nóng)度樣(yàng)品。電極浸在含(hán)有待(dài)測離子(zǐ)的(dí)標(biāo)準液(yè)並添加定(dìng)量的(dí)樣品(pǐn),由(yóu)原始樣品濃度添加前後(hòu)的(dí)電極(jí)的變化來(lái)計算(suàn)。
④樣(yàng)品(pǐn)扣(kòu)除法(fǎ):
此方(fāng)法適用(yòng)於待測(cè)量(liáng)的(dí)離子(zǐ)並(bìng)沒(méi)有離子選擇性(xìng)電極存在。將電極浸(jìn)在一個包含有(yǒu)電(diàn)極(jí)可(kě)感(gǎn)測(cè)離(lí)子(zǐ)的試劑溶液中(zhōng),該(gāi)離子(zǐ)可以(yǐ)與(yǔ)樣(yàng)品反應。這(zhè)種方(fāng)法還可(kě)用於樣(yàng)品體(tǐ)積小(xiǎo),樣品的穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)液(yè)很難(nán)配製(zhì)及高黏度或(huò)高(gāo)濃度樣品的(dí)測(cè)量。但(dàn)此(cǐ)方法(fǎ)不適(shì)用稀釋樣品的(dí)測(cè)量(liáng)。當然(rán)這種方法(fǎ)也(yě)需要知(zhī)道標準(zhǔn)液與樣品(pǐn)之間的反應(yīng)。
(3)滴定法:
滴定(dìng)法(fǎ)是(shì)定(dìng)量分(fēn)析技(jì)術,是在測(cè)量(liáng)過(guò)程中(zhōng)不斷(duàn)增(zēng)加(jiā)的滴(dī)定(dìng)劑與(yǔ)樣品中欲(yù)測離子(zǐ)進行(háng)反(fǎn)應,通(tōng)過(guò)感(gǎn)測電極測定(dìng)滴定終點,離(lí)子(zǐ)選擇性(xìng)電極可用(yòng)於終點(diǎn)檢測(cè)。因(yīn)為(wéi)此(cǐ)方(fāng)法不(bù)受濁(zhuó)度或色度(dù)的影(yǐng)響,通(tōng)過(guò)這(zhè)種方法測量(liáng)的結果(guǒ)比直接(jiē)測量所得(dé)的(dí)結果(guǒ)精(jīng)度大約高10倍,但這種方(fāng)法(fǎ)較(jiào)耗時(shí)。
七(qī),直接(jiē)測量:
1,依前述(shù)章節組(zǔ)裝(zhuāng)好電極。
2,依參考電(diàn)極(jí)90-02操作手(shǒu)冊填(tián)充填充(chōng)液,內層(céng)請填Orion No. 900002,外層請填(tián)No.90003。
3,連(lián)接電(diàn)極(jí)到儀(yí)器(qì)。
4,準備兩個(gè)標準(zhǔn)液(yè),其濃度(dù)相差10倍(bèi),且樣品濃度在這兩個標準液之間(jiān),標(biāo)準(zhǔn)液的單位(wèi)可以(yǐ)依(yī)照(zhào)需求使用(yòng)任何(hé)常(cháng)用(yòng)單(dān)位(wèi),全部(bù)標(biāo)準液(yè)與(yǔ)樣品應在相同的溫度(dù)。
5,如(rú)果使(shǐ)用具(jù)有(yǒu)直接濃度讀出功(gōng)能(néng)的(dí)儀器:
①取100mlzui低濃度(dù)的標準(zhǔn)液置入150ml燒杯(bēi)中,並加2ml ISA充份(fèn)攪拌。
②使(shǐ)用蒸(zhēng)餾水(shuǐ)清洗(xǐ)電極,用(yòng)紙巾擦(cā)幹並(bìng)浸(jìn)入(rù)燒杯(bēi)中,等待讀值穩定,然後(hòu)依(yī)儀器操作程序(xù)調整(zhěng)到該標(biāo)準(zhǔn)液的(dí)值。
③取100ml的高濃(nóng)度標(biāo)準(zhǔn)液(yè)倒入(rù)150ml的(dí)燒(shāo)杯,並加入(rù)2ml的ISA充(chōng)份攪(jiǎo)拌。
④用(yòng)蒸餾水清(qīng)洗電極,用紙巾擦(cā)幹後浸入燒杯中,等(děng)待(dài)讀(dú)值(zhí)穩定,按照儀(yí)器的校正程(chéng)序完成(chéng)第(dì)二個標準液(yè)校正。
⑤取100ml的(dí)樣品倒(dǎo)入(rù)150ml的燒杯並(bìng)加(jiā)入(rù)2ml ISA充份攪(jiǎo)拌,用蒸(zhēng)餾水清洗電(diàn)極(jí),用紙巾擦幹(gān)後(hòu)浸(jìn)入(rù)樣品溶(róng)液中,則儀器(qì)顯示濃(nóng)度。
上述(shù)為(wéi)典型(xíng)的氯離(lí)子電(diàn)極校正曲綫方法,在(zài)直接(jiē)校(xiào)正程序(xù)中需使用半對數表建立校正曲(qū)綫(xiàn),對數橫軸為(wéi)濃(nóng)度;綫(xiàn)性縱(zòng)軸(zhóu)為(wéi)電位。在(zài)校(xiào)正曲綫的綫性區域,隻(zhī)要(yào)三(sān)個標(biāo)準(zhǔn)液(yè)來校正(zhèng)即(jí)可;在(zài)非(fēi)綫(xiàn)性(xìng)部份(fèn)則(zé)需(xū)要更多校(xiào)正(zhèng)點(diǎn)。直接測(cè)量(liáng)方(fāng)法(fǎ),其測定的樣品(pǐn)濃度(dù)須在綫(xiàn)性(xìng)範圍內,測量(liáng)低濃度(dù)在(zài)非(fēi)綫性區域(yù)內。
6,使(shǐ)用儀(yí)器具僅(jǐn)具mV文件(jiàn):
①調(tiáo)儀(yí)器至mV模(mó)式(shì)。
②取100ml的低標準(zhǔn)液倒入150ml燒杯加(jiā)入(rù),2ml ISA*攪(jiǎo)拌。
③用(yòng)蒸餾(liù)水(shuǐ)衝洗(xǐ)電(diàn)極,用(yòng)紙(zhǐ)巾擦幹(gān)後浸入(rù)燒杯(bēi)中,待讀(dú)值穩定,記錄下(xià)mV值(zhí)。
④取(qǔ)100ml的(dí)高標準液(yè)倒(dǎo)入150ml燒(shāo)杯,加入2ml ISA*攪(jiǎo)拌(bàn)。
⑤用(yòng)蒸餾水(shuǐ)衝洗電(diàn)極,用紙(zhǐ)巾(jīn)擦(cā)幹後(hòu)浸入(rù)燒杯(bēi)中(zhōng),待讀值穩定記(jì)錄(lù)下(xià)mV值。
⑥使用半對數(shù)表來做校正曲(qū)綫,電位(wèi)(mV)在(zài)綫性縱軸(zhóu),濃度在對數橫軸。
⑦取(qǔ)100ml的樣品倒入150ml燒(shāo)杯(bēi)加入(rù),2ml ISA充(chōng)份攪拌(bàn)。
⑧用蒸(zhēng)餾水衝洗(xǐ)電極(jí),用紙巾擦(cā)幹後浸入(rù)樣品(pǐn)液(yè)中(zhōng),當讀(dú)值穩(wěn)定後記下mV值。
⑨使(shǐ)用在步驟(zhòu)6已製做好(hǎo)校正曲綫(xiàn)對照,以求得樣品(pǐn)濃(nóng)度值(zhí)。
八,低濃度範圍(wéi)測(cè)定:
此程序(xù)適用(yòng)於具(jù)低(dī)離子(zǐ)強(qiáng)度的(dí)溶液(yè),其(qí)氯離子濃度(dù)低於(yú)10-4M。對於(yú)低濃度(dù)但具(jù)高離子(zǐ)強(qiáng)度(dù)的溶(róng)液同樣可使(shǐ)用(yòng)相(xiāng)同的程(chéng)序(xù),但標準液的背景成份(fèn)需與樣(yàng)品相似(sì),測定須注(zhù)意下(xià)列(liè)事(shì)項(xiàng):
★須充份(fèn)的時(shí)間(jiān)供電(diàn)極(jí)穩(wěn)定(dìng),較(jiào)低(dī)的濃度(dù)須更長的反應(yīng)時間(jiān)。
★攪拌速(sù)度(dù)須(xū)一致。
測量(liáng)程(chéng)序(xù):
1,準備
①拿掉電極(jí)保護套。
②填(tián)充(chōng)參(cān)考(kǎo)電極900200依操(cāo)作(zuò)手冊(cè),填(tián)No. 900002於內(nèi)層(céng),填(tián)No. 900003於(yú)外層。
③連(lián)接(jiē)電極(jí)到(dào)儀(yí)器上(shàng),並(bìng)將主(zhǔ)機設定(dìng)到mV模(mó)式。
④選(xuǎn)擇標(biāo)準液1000ppm或稀釋(shì)0.1M標準(zhǔn)液(yè)至(zhì)0.01M。
⑤配(pèi)製低濃度ISA(1.0M NaNO3):使用蒸(zhēng)餾水(shuǐ)稀釋20ml的(dí)ISA(No. 940011)到(dào)100ml,此(cǐ)低濃(nóng)度ISA僅供低濃度樣品的測(cè)定。
2,測定
①取100ml蒸餾水到(dào)150ml燒杯,加(jiā)入1ml的低濃度ISA。
②用蒸餾(liù)水(shuǐ)衝洗(xǐ)電極,用(yòng)紙(zhǐ)巾(jīn)擦幹後(hòu),浸入(rù)燒杯(bēi)中(zhōng)充(chōng)份攪拌。
③加(jiā)入1000ppm或0.01M的標準液(yè)到燒杯中(具(jù)體(tǐ)添加的步(bù)驟請參(cān)閱表(biǎo)2),記錄(lù)每(měi)次(cì)加入離(lí)子強度調節劑(jì)後的穩定(dìng)電位,並在半(bàn)數對(duì)表上做校(xiào)正(zhèng)曲綫(xiàn),濃(nóng)度標示(shì)在對(duì)數橫(héng)軸,電位(wèi)標示在綫性(xìng)縱(zòng)軸(zhóu)。每天準(zhǔn)備(bèi)新鮮的(dí)標準液來(lái)建(jiàn)立校(xiào)正曲綫(xiàn)。
④取100ml的(dí)樣(yàng)品倒(dǎo)入燒(shāo)杯中,用蒸餾水衝洗電極,用紙巾擦幹後(hòu),將電(diàn)極(jí)浸入樣品液中,並加(jiā)入(rù)1ml Low-Level ISA。
⑤經充份攪拌(bàn)後(hòu),待讀(dú)數穩定記(jì)錄(lù)mV值。
⑥根(gēn)據(jù)低濃度校正(zhèng)曲綫(xiàn)求出樣品(pǐn)濃(nóng)度(dù)。
九,標(biāo)準液(yè)添加法(fǎ):
標準液(yè)添(tiān)加(jiā)法(fǎ)是(shì)一(yī)種(zhǒng)測(cè)定(dìng)樣(yàng)品(pǐn)快速(sù)方(fāng)便的方法。此方法不(bù)需要(yào)做校(xiào)正曲(qū)綫,可用來測(cè)量總離(lí)子(zǐ)濃度(dù)中(zhōng)存在大(dà)量錯合劑(jì)的樣(yàng)品,根據(jù)測定添(tiān)加標準液前(qián)後(hòu)的(dí)電位(wèi)來(lái)計(jì)算(suàn)樣品的(dí)濃度。測量須符合下(xià)列情況:
★添加(jiā)後濃(nóng)度(dù)比(bǐ)原先大(dà)約(yuē)多一倍(bèi)。
★樣(yàng)品濃度(dù)須(xū)在預估範圍3倍(bèi)之內(nèi)。
★通(tōng)常沒有(yǒu)錯合劑(jì)存在(zài)或(huò)存(cún)在過(guò)量(liáng)錯(cuò)合(hé)劑。
★在(zài)標(biāo)準液(yè)添(tiān)加前(qián)後未錯(cuò)合離(lí)子(zǐ)及錯(cuò)合離子(zǐ)比(bǐ)率(shuài)沒(méi)改(gǎi)變。
★樣(yàng)品及標(biāo)準液(yè)須在(zài)同(tóng)一(yī)濃(nóng)度。
測(cè)量(liáng)程序:
1,準(zhǔn)備
①拿(ná)掉(diào)電極保護(hù)套。
②填(tián)充(chōng)參(cān)考電(diàn)極(jí)90-02依操作(zuò)手冊填(tián)No. 900002於(yú)內層,填(tián)No. 900003於外(wài)層(céng)。
③連接(jiē)電極到儀器。
④準(zhǔn)備添加到樣品的(dí)標準液(參(cān)考表3)。
⑤按測(cè)定(dìng)電極斜(xié)率程(chéng)序測得電極斜率。
⑥使(shǐ)用蒸(zhēng)餾水衝(chōng)洗電極(jí),並用紙巾擦幹(gān)。
2,測(cè)定
如果使用儀(yí)器具直接(jiē)已添(tiān)加(jiā)讀出功能(néng)
①將儀(yí)器(qì)設定到(dào)已知(zhī)添(tiān)加檔(dàng)。
②取(qǔ)100ml的樣品(pǐn)到(dào)燒(shāo)杯(bēi),使用蒸餾(liù)水清(qīng)洗電極,並用紙巾擦(cā)幹後,浸入樣品中。
③待(dài)讀值(zhí)穩定後(hòu),按(àn)儀器(qì)的(dí)操作(zuò)程(chéng)序(xù)操(cāo)作(zuò)。
④加入適(shì)當量的(dí)標(biāo)準(zhǔn)液(yè)到(dào)樣(yàng)品液中(zhōng)充份攪(jiǎo)拌。
⑤待(dài)讀值穩定後(hòu)按儀器的(dí)操(cāo)作程(chéng)序(xù)操(cāo)作(zuò)。
使用(yòng)儀器(qì)隻(zhī)具(jù)mV功能(néng)
①mV模式的(dí)分辨率必(bì)須是0.1mV。
②設(shè)定儀器到mV模式(shì)。
③取100ml的樣品倒入150ml燒(shāo)杯,並加入(rù)2ml ISA充(chōng)份攪(jiǎo)拌(bàn)。
④用蒸餾水(shuǐ)衝洗電極(jí),用紙巾(jīn)擦幹(gān)後浸入(rù)樣品液中(zhōng),如(rú)果讀值不在000.0mV,調儀器(qì)到顯(xiǎn)示000.0mV,如(rú)果無法(fǎ)調到000.0mV,則記(jì)錄(lù)下該值。
⑤加(jiā)入(rù)適當量(liáng)的(dí)標準液(yè)充(chōng)份攪(jiǎo)拌。
⑥當(dāng)讀(dú)值穩定後(hòu),記下添(tiān)加後的(dí)mV值(zhí),如果儀器在(zài)步驟(zhòu)3無(wú)法(fǎ)調到(dào)000.0,則記(jì)下(xià)mV值(zhí),並求(qiú)出mV差異值△E(添(tiān)加前後)。
十,電極(jí)儲存(cún):
9417BN:
9417BN電(diàn)極須衝(chōng)洗(xǐ)幹(gān)淨(jìng),幹燥(zào)保存,在(zài)長期保(bǎo)存時套(tào)上電極(jí)套(tào)以(yǐ)保(bǎo)護感測頭(tóu)。
9617BN:
9617BN電(diàn)極應(yīng)避免(miǎn)填充液(yè)因(yīn)水(shuǐ)份蒸發(fā)而(ér)結晶,在儲(chǔ)存一周內或(huò)測定間隔,電(diàn)極應(yīng)浸在(zài)0.01M的標(biāo)準液(yè);在長期(qī)儲存應(yīng)將(jiāng)填充液(yè)排出,並(bìng)用蒸餾(liù)水衝(chōng)洗(xǐ)幹(gān)淨,幹燥保存(cún)。900200雙階參(cān)考電(diàn)極(jí)(應避免結(jié)晶產生(shēng)):
900200電極在(zài)二小時操作間隔(gé)內可懸(xuán)空保存,若(ruò)達(dá)一(yī)周應浸泡在填充液(yè)中(zhōng),0.01M標(biāo)準液(yè)或(huò)蒸(zhēng)餾水中,內(nèi)部填(tián)充(chōng)液應避免因蒸發而造成(chéng)結晶;但(dàn)長期(qī)儲存(cún)超過(guò)一(yī)周,應(yīng)排出(chū)填充液並用蒸餾水(shuǐ)衝洗(xǐ)幹淨,幹(gān)燥(zào)方式保存(cún)。
拆開(kāi)及清洗(xǐ)96-17BN電(diàn)極(jí):
9617電極(jí)不(bù)建議也不需要常(cháng)分(fēn)解(jiě),如果電(diàn)極內部有沉積產(chǎn)生(shēng)或樣(yàng)品(pǐn)反應(yīng)產(chǎn)生(shēng)沉(chén)澱(diàn)等,則內部需要清洗。清(qīng)洗(xǐ)時用填(tián)充(chōng)液填入(rù)衝洗並(bìng)用(yòng)手按(àn)電極上蓋,使內部液體(tǐ)流出(chū)重復數次,直(zhí)到清(qīng)洗*。如果須更(gēng)*清洗(xǐ)則需(xū)拆開電(diàn)極,請(qǐng)按(àn)下列程序(xù):
★使(shǐ)用填充(chōng)液先濕潤電極內的綠色Oring,再按下電極上方蓋使(shǐ)填充液排(pái)出。
★鬆開(kāi)上蓋,分離(lí)上蓋及彈璜(huáng)。
★緊抓(zhuā)電(diàn)極本體中(zhōng)將中間(jiān)Inner body往下壓(yā),使其(qí)與(yǔ)電極(jí)外(wài)管分開。
★使用清潔衛(wèi)生紙抓(zhuā)著Inner body下方(fāng)慢慢(màn)旋轉(zhuǎn)拉出(chū),請勿(wù)碰觸AgCl圓點,上(shàng)方使(shǐ)用蒸餾水清洗。
組合電極(jí):
★使(shǐ)用一點(diǎn)蒸餾水(shuǐ)或填充(chōng)液濕潤(rùn)Orion,將中間(jiān)電(diàn)極(jí)伸入外(wài)管並(bìng)慢慢(màn)旋轉推入(rù)直到與外(wài)管(guǎn)密合。
★套上彈簧及電(diàn)極(jí)上蓋(gài)並鎖(suǒ)緊(jǐn),再填入(rù)填(tián)充液則電極(jí)可(kě)準(zhǔn)備使用。
十一,故(gù)障(zhàng)排除:
故障(zhàng)排除檢查清單
現象(xiàng) | 可能原因 | 處(chǔ)理(lǐ)步(bù)驟 |
超過(guò)範圍或(huò)超(chāo)過(guò)刻(kè)劃(huá)。 | 儀(yí)器故(gù)障(zhàng)。 電(diàn)極未連(lián)接好。 參考電極junction受汙染。 無填(tián)充液。 無參(cān)考電極(jí)。 氣泡附著(zhuó)在感(gǎn)測頭。 電極未浸(jìn)入(rù)溶液。 | 檢查儀器(qì)。 拆下接頭(tóu)再裝。 按(àn)下(xià)電極上(shàng)蓋以排(pái)出(chū)幾(jī)滴。 填(tián)入填(tián)充液(yè)。 使用900200參(cān)考(kǎo)電(diàn)極。 除去氣(qì)泡。 浸(jìn)電(diàn)極入溶液(yè)。 |
讀(dú)值不(bù)穩定不規則(zé)跳動
| 儀器故(gù)障。 接地不良。 氣泡附著在感(gǎn)測頭。 使用(yòng)錯(cuò)誤(wù)參考(kǎo)電極。 | 檢(jiǎn)查(chá)儀器(qì)。 檢(jiǎn)查(chá)儀器(qì)或攪拌器(qì)接地(dì)。 除去(qù)氣泡(pào)。 不可(kě)使(shǐ)用(yòng)甘(gān)汞參考電極(jí)或單階(jiē)Ag/AgCl電極。 加入所(suǒ)建議(yì)的(dí)940011ISA。 |
斜(xié)率(shuài)偏(piān)低或(huò)無(wú)斜(xié)率(shuài) | 標準液不正確(què)或受(shòu)汙(wū)染(rǎn)。 未(wèi)使用(yòng)ISA。 電極(jí)感測頭(tóu)汙染。 電(diàn)極故障。 | 使(shǐ)用新標準(zhǔn)液(yè)。 加入ISA。 參(cān)閱操作(zuò)手(shǒu)冊(cè)清洗。 參(cān)閱(yuè)原(yuán)廠(chǎng)操作(zuò)說明中 |
飄移(單(dān)向改(gǎi)變)
| 樣品(pǐn)與(yǔ)標準液在不同溫(wēn)度(dù)或溫(wēn)度有變化。 電(diàn)極感測(cè)頭汙(wū)染。 參考電極填(tián)入(rù)錯誤填充液(yè)。 | 使(shǐ)樣(yàng)品與標準達(dá)室(shì)溫後才(cái)測(cè)定(dìng)。 參閱操(cāo)作手冊處理(lǐ)。 應使(shǐ)用900002或(huò)900003填充液。 |
測(cè)值不對(duì)(但校(xiào)正(zhèng)正常(cháng)) | 使用(yòng)半對(duì)收表有(yǒu)誤。 標準液不(bù)對(duì)。 計算(suàn)錯誤。 有(yǒu)錯(cuò)合劑存(cún)在(zài)樣品中。 幹擾。 | 電位(wèi)在直(zhí)軸(zhóu)而(ér)濃度在橫軸。 使用(yòng)新(xīn)標準(zhǔn)液。 重新計(jì)算使(shǐ)用(yòng)正確Factor 0.003M=35.5ppm as Cl-。 使用標(biāo)準添加法或滴(dī)定法(fǎ)或去(qù)錯(cuò)合(hé)程序(xù)。 使(shǐ)用(yòng)CISA去除(chú)請參閱原(yuán)廠(chǎng)操作(zuò)手冊(cè)。 |
十(shí)二(èr),故障(zhàng)排除指(zhǐ)導
在故(gù)障(zhàng)排除(chú)中,zui重(zhòng)要(yào)原(yuán)則是(shì)依係統個別(bié)組件(jiàn)逐一(yī)檢(jiǎn)查,在(zài)係統的組(zǔ)件(jiàn)有:1)儀(yí)器,2)電極(jí),3)標(biāo)準(zhǔn)液(yè),4)樣(yàng)品(pǐn),5)分析技術(shù)。
1)儀(yí)器:
儀器是zui容(róng)易排除(chú)可(kě)能造(zào)成(chéng)錯誤(wù)的(dí)組件(jiàn),奧(ào)立龍(lóng)的儀(yí)器在(zài)操(cāo)作(zuò)手(shǒu)冊(cè)中(zhōng)提供了(liǎo)檢查程序(xù),並(bìng)針(zhēn)對檢(jiǎn)查(chá)附有(yǒu)短路蓋。
2)電(diàn)極:
①使用蒸餾(liù)水(shuǐ)充份清洗(xǐ)電極。
②檢查電極斜率。
③如(rú)果電極(jí)在(zài)此(cǐ)程序失(shī)敗(bài),請(qǐng)依照(zhào)測(cè)量注意事(shì)項中研(yán)磨(mó)的操(cāo)作(zuò)步驟(zhòu),利(lì)用(yòng)拋光(guāng)紙(zhǐ)研磨(mó)氯離(lí)子電極。
④請依(yī)參考(kǎo)電極(jí)操(cāo)作手冊小(xiǎo)心(xīn)清洗型號(hào)90-02參考(kǎo)電極。
⑤重(zhòng)復步驟(zhòu)2。
⑥如(rú)果(guǒ)電極仍無(wú)法正常操作,可能(néng)是(shì)氯離子(zǐ)電極或參考電(diàn)極(jí)有問題,為此(cǐ)請(qǐng)使用(yòng)一(yī)支可正(zhèng)常操(cāo)作(zuò)的(dí)工作電(diàn)極重復斜率(shuài)的檢查。
⑦如果(guǒ)穩(wěn)定性(xìng)及(jí)斜(xié)率檢查都正常(cháng),但(dàn)測(cè)量問題仍然(rán)存(cún)在(zài),樣品可能(néng)含(hán)有幹擾(rǎo)物質或錯合劑(jì)或使用技術錯(cuò)誤(wù),請參(cān)閱以下章節(jié)。
⑧在更(gēng)換“故障(zhàng)“電極之(zhī)前或(huò)如果(guǒ)無另(lìng)一(yī)支電極(jí)供(gōng)測試,請(qǐng)參閱操(cāo)作手冊,並確(què)定以(yǐ)下事(shì)項:
★*清洗(xǐ)電極。
★正(zhèng)確準備(bèi)電極。
★使用(yòng)正確(què)填(tián)充液(yè),ISA及標(biāo)準液(yè)。
★正確測(cè)量。
★參閱(yuè)故障(zhàng)排(pái)除(chú)檢查(chá)清(qīng)單。
3)標準(zhǔn)液(yè):
測量(liáng)結果的(dí)品(pǐn)質(zhì)與標準液品(pǐn)質有很大關連(lián),但有任(rèn)何問題(tí)需重配(pèi)新(xīn)的標(biāo)準液,它可節省故(gù)障排(pái)除的時間(jiān)!很多(duō)錯(cuò)誤(wù)結(jié)果都是因(yīn)標準液受(shòu)汙(wū)染,稀釋(shì)蒸餾水的質(zhì)量,或濃(nóng)度計算錯誤(wù)。
*方(fāng)法是一係列稀(xī)釋(shì)法來配(pèi)製標準(zhǔn)液,此(cǐ)程序(xù)先配製(zhì)一個(gè)標準液再用定(dìng)量瓶(píng)來(lái)稀(xī)釋配製第二個標準(zhǔn)液,然後再用定量瓶(píng)來稀釋第二個標準液成(chéng)為(wéi)第(dì)三個標準液,直(zhí)到所需的(dí)標準(zhǔn)液都(dū)已配製好。
4)樣(yàng)品:
如果(guǒ)電極(jí)在標(biāo)準液中(zhōng)測(cè)量正(zhèng)常,但(dàn)在(zài)樣品中(zhōng)不(bù)正常(cháng),請檢(jiǎn)查(chá)是否(fǒu)可能(néng)有幹擾(rǎo)物質,錯合(hé)劑或(huò)其(qí)它物(wù)質影(yǐng)響(xiǎng)反(fǎn)應(yīng)或(huò)損壞感測電極(jí)或參(cān)考(kǎo)電極(jí),如(rú)果可能了(liǎo)解樣(yàng)品(pǐn)成(chéng)份(fèn)並檢查是否造(zào)成問題。
5)分(fēn)析技術:
檢(jiǎn)查分(fēn)析(xī)技術是否(fǒu)適用(yòng)您的樣品(pǐn),直接(jiē)測量(liáng)法並非*選(xuǎn)擇(zé)方法(fǎ);如(rú)果(guǒ)不(bù)同樣(yàng)品離子(zǐ)強(qiáng)度變化明(míng)顯,則已知(zhī)添加法(fǎ)為(wéi)選(xuǎn)擇;如(rú)果測量低濃(nóng)度(dù),請確定依低濃度測量技(jì)術執(zhí)行(háng),並(bìng)請確(què)定所測(cè)量的(dí)離(lí)子(zǐ)濃(nóng)度(dù)在電極的(dí)檢(jiǎn)測範圍內!如果(guǒ)有問題存在,請(qǐng)參閱操作程序(xù)及操作手冊(cè)以確(què)定(dìng)適當的(dí)分析(xī)技術。
十三(sān),電極(jí)特性:
1,電(diàn)極反(fǎn)應:
利用電(diàn)極(jí)電(diàn)位(wèi)mV值和濃度在對數表上做(zuò)圖(tú),其直綫的(dí)斜(xié)率大約54到(dào)60mV/每10倍(bèi)濃度(dù)。電極的反(fǎn)應(yīng)時間,依液(yè)體(tǐ)濃度(dù)不(bù)同(tóng)從(cóng)數(shù)秒到數分(fēn)鐘即(jí)達(dá)到(dào)99%的穩(wěn)定(dìng)電(diàn)位讀值(zhí)。
2,再(zài)現性:
再現(xiàn)性(xìng)受溫度變化,飄移及噪聲的(dí)因素(sù)等,當在(zài)電極的操(cāo)作(zuò)範圍(wéi)內再現(xiàn)性與濃(nóng)度無關,當每小時校(xiào)正,用電(diàn)極直(zhí)接測量的(dí)方法(fǎ)可(kě)得(dé)到(dào)±2%再現(xiàn)性。
3,溫(wēn)度(dù)影(yǐng)響(xiǎng):
因電極的(dí)電(diàn)位受溫度(dù)改變(biàn)而影響(xiǎng),故測量時樣品(pǐn)與(yǔ)標準液的溫(wēn)度(dù)應在(zài)±1OC(±2OF)。在(zài) 10-3M濃(nóng)度改(gǎi)變(biàn)1oC將(jiāng)造(zào)成(chéng)2%誤差。參(cān)考電極(jí)的(dí)電(diàn)位(wèi)隨溫度(dù)改(gǎi)變(biàn),因(yīn)為(wéi)其(qí)依賴溶(róng)解度積平衡。而氯(lǜ)離子(zǐ)的(dí)斜率亦隨溫度(dù)改(gǎi)變(biàn),在(zài)表5中所(suǒ)示Nernst方(fāng)程式斜率(shuài)s針對(duì)氯(lǜ)離(lí)子(zǐ),在(zài)不同溫(wēn)度(dù)之(zhī)下(xià)有(yǒu)不(bù)同(tóng)斜(xié)率。如果(guǒ)有(yǒu)溫度(dù)改(gǎi)變發生(shēng),儀器(qì)及電極(jí)皆應重新(xīn)校正。
電極的使(shǐ)用溫度從(cóng)0-40OC,需電(diàn)極達(dá)到(dào)溫(wēn)度(dù)平(píng)衡,電(diàn)極操作(zuò)在(zài)非(fēi)室(shì)溫情(qíng)況下可能需(xū)平衡時(shí)間達1小(xiǎo)時(shí),電(diàn)極(jí)若用在(zài)溫度(dù)高(gāo)於80oC僅可短暫使(shǐ)用!
表5 各種理論(lùn)電極(jí)斜(xié)率(shuài)對照溫度
TOC | S | TOC | S |
0 10 20 25 | 54.2 56.2 58.2 59.2 | 30 40 50 | 60.1 62.1 64.1 |
4,幹(gān)擾:
高(gāo)濃度離子會形成(chéng)一種不(bù)溶解的(dí)銀化合物,此(cǐ)物質(zhì)可(kě)能在(zài)薄(báo)膜上(shàng)沉積一(yī)層(céng)鹽類(lèi),而(ér)導致電極(jí)無(wú)法正常使(shǐ)用(yòng),此(cǐ)外強(qiáng)還(huán)原劑(jì)溶(róng)液(yè)也可能形成一個銀(yín)的表層(céng),這(zhè)兩種(zhǒng)情況恢復功能(néng)可用拋(pāo)光紙(zhǐ)研(yán)磨(mó)電(diàn)極,但(dàn)樣品(pǐn)中(zhōng)不(bù)可(kě)含有汞(gǒng)。當(dāng)溶液(yè)中含(hán)有(yǒu)氧化劑(jì)如Cu2+Fe2+及MnO4-亦(yì)可(kě)量測(cè)。
表6提(tí)供zui大允許濃度針對一(yī)些常見(jiàn)幹擾離(lí)子(zǐ),其表示方式以幹擾離子(zǐ)的Molarity與氯離子Molarity之比率。如(rú)果超(chāo)過(guò)此比例讀值(zhí)將會有誤(wù)差(chà),如(rú)果比率(shuài)低(dī)於表(biǎo)所(suǒ)列,則量(liáng)測精(jīng)度及電極的表(biǎo)麵(miàn)都(dū)不會(huì)受影響,轉(zhuǎn)換(huàn)molarity為ppm請(qǐng)參閱表(biǎo)1。
表6 zui大(dà)允(yǔn)許幹(gān)擾離(lí)子對氯(lǜ)離子的比(bǐ)率(shuài)
幹(gān)擾(rǎo) | zui大(dà)幹擾(rǎo)比率 幹(gān)擾(rǎo)離子/氯離(lí)子 |
(a)OH- (b)Br- (b)I- (c)S- (c)CN- (d)NH3 (d)S2O3= | 80 3 ×10-3 5 × 1-7 10-6 2 × 10-7 0.12 0.01 |
(a) OH-的幹(gān)擾(rǎo)可經由加1M HNO3酸(suān)化(huà)到pH 4以(yǐ)去(qù)除(chú)。
(b)溶液(yè)中(zhōng)混(hùn)有鹵(lǔ)素亦可使用CISA加(jiā)以去除或經由(yóu)Gran’s plot滴定(dìng)使(shǐ)用CISA程序在下頁可(kě)找到。
(c) S-及CN-或許(xǔ)可(kě)以經由添加鎳(+2)或使用CISA加(jiā)以去(qù)除(chú)。
(d)代(dài)表一個(gè)錯合(hé)劑種(zhǒng)類,zui大濃(nóng)度(dù)可超過而(ér)不會(huì)損(sǔn)及(jí)電(diàn)極,顯(xiǎn)示(shì)值具1%誤差。
使(shǐ)用CISA Use of CISA
經由(yóu)添(tiān)加CISA可減少對(duì)氯離子(zǐ)的幹(gān)擾(rǎo),此氧化(huà)劑(jì)可氧化(huà)達(dá)500mg/l的(dí)S-2,100mg/l的 Br-或I-,100mg/l NH3,或(huò)超過Cl-100倍(bèi)的CN-,氯離子可量測在存有(yǒu)其它(tā)鹵(lǔ)素而(ér)不需使用(yòng)Gran’s plot滴定(dìng),因(yīn)所(suǒ)使(shǐ)用(yòng)試(shì)劑(jì)為(wéi)強(qiáng)氧化(huà)劑,此(cǐ)CISA在處理(lǐ)時(shí)需在(zài)良好(hǎo)通風,在(zài)抽氣(qì)櫃中進行。
CISA
Orion目(mù)錄No. 941709 1M HNO3及(jí)0.1M NaBrO3
程(chéng)序:混(hùn)合(hé)CISA以等量加到樣品標(biāo)準(zhǔn)液並(bìng)允許等待10分(fēn)鐘(zhōng)後才開(kāi)始量測,混(hùn)有CISA的標準(zhǔn)液(yè)在使用(yòng)後應(yīng)丟(diū)棄(qì),因(yīn)較長(cháng)時間也會氧化氯(lǜ)離(lí)子。每次(cì)校(xiào)正(zhèng)請(qǐng)重新配(pèi)製新(xīn)的(dí)標準(zhǔn)液及CISA,依(yī)直接(jiē)量測程(chéng)序(xù)在(zài)加入(rù)CISA之後。
錯(cuò)合(hé)及沉澱(diàn)Complexation and Precipitation
氯離子(zǐ)與有些(xiē)金屬離子(zǐ)形成錯合物,因電(diàn)極隻(zhī)反(fǎn)應與(yǔ)自(zì)由氯(lǜ)離子(zǐ)存(cún)在任何錯合劑將導(dǎo)致(zhì)量測(cè)值(zhí)偏(piān)低(dī),表7所列各(gè)種(zhǒng)錯合劑(jì)的濃度將造成(chéng)10-4M氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)的10%量測(cè)誤差。
總濃度(dù)在(zài)存有(yǒu)過(guò)量(liáng)的錯合劑(jì)(至少50-100倍)可以使(shǐ)用已(yǐ)知添(tiān)加法(fǎ)來量測(cè),其(qí)量測程序(xù)在先前已敘(xù)述(shù)。
表7 錯合(hé)劑造成10-4M氯(lǜ)子(zǐ)的(dí)10%量(liáng)測(cè)誤差
Bi++ Cd++ Mn++ Pb++ Sn++ Ti+++ | 4 × 10-4M(80ppm) 2 × 10-3M(200ppm) 2 × 10-2M(1100ppm) 2 × 10-3M(400ppm) 6 × 10-3M(700ppm) 4 × 10-5M(8ppm) |
操作原(yuán)理Theory of Operation
此(cǐ)氯離子電極包含一(yī)個(gè)感(gǎn)測(cè)頭(tóu)包(bāo)覆在(zài)環(huán)氧樹脂本(běn)體中(zhōng),當感測(cè)頭接觸到(dào)溶(róng)液含(hán)有氯離子,則在感測頭產(chǎn)生電位,而(ér)此電(diàn)位依溶(róng)液中(zhōng)自(zì)由氯(lǜ)離子濃度成(chéng)比(bǐ)例(lì),其(qí)被量測對並(bìng)與一(yī)個固(gù)定(dìng)參(cān)考電位相比,量(liáng)測電(diàn)位與離(lí)子(zǐ)濃度由以(yǐ)下(xià)Nernst方(fāng)程式所述:
E=EO+S log(A)
此(cǐ)
E=量測電極電(diàn)位
EO=參考(kǎo)電位(為固定(dìng))
A=在溶液中(zhōng)氯離(lí)子活性的(dí)層度。
S=電(diàn)極斜(xié)率(shuài)(大約57mV/每10倍(bèi)濃(nóng)度(dù))
此氯離子(zǐ)濃度A,為(wéi)活性(xìng)或(huò)在(zài)溶(róng)液中(zhōng)遊離氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)的(dí)”有(yǒu)效濃度”。
此氯離(lí)子活(huó)性相(xiāng)對於(yú)自由(yóu)氯離子(zǐ)濃度(dù)Cf,乘上活(huó)性(xìng)係數r
A=ryCf
離(lí)子的活(huó)性(xìng)係數(shù)變化(huà)與總(zǒng)離(lí)子強度(dù)有很大(dà)關(guān)係,離(lí)子(zǐ)強度被定義(yì)為:
離(lí)子(zǐ)強度=1/2å(CjZj2)
Cj=離子j的強(qiáng)度
Zj=離子j的價數
å符號為在溶(róng)液(yè)中各種離子(zǐ)的(dí)總數(shù)
如(rú)果背景離子強度很(hěn)高(gāo)且恒比(bǐ)例(lì)於感測離子(zǐ)濃(nóng)度(dù),則活性(xìng)係(xì)數為(wéi)常數(固(gù)定(dìng)),則活性直接比(bǐ)例於濃度。
總(zǒng)離子(zǐ)強(qiáng)度調(tiáo)節劑(ISA)被(bèi)添加到氯離(lí)子(zǐ)標(biāo)準液(yè)及(jí)樣(yàng)品,則(zé)背(bèi)景(jǐng)離(lí)子(zǐ)強(qiáng)度高,並(bìng)且(qiě)固定於所(suǒ)變(biàn)化(huà)的(dí)氯離子(zǐ)。針對(duì)氯離子電極建議的ISA為(NaNO3),其(qí)它(tā)溶液亦(yì)可使用隻要他們不(bù)幹擾電極把它(tā)們(mén)當成氯(lǜ)離子,如(rú)果樣品離子強度高(gāo)(大於(yú)0.1M)則(zé)標(biāo)準(zhǔn)液的配製成(chéng)份(fèn)要與樣品(pǐn)相似(sì)。
參(cān)考電極(jí)狀(zhuàng)況也(yě)必(bì)須(xū)被(bèi)考慮,在任何時(shí)間兩(liǎng)種不(bù)同(tóng)成(chéng)份液體(tǐ)接觸(chù)時(shí)形成Liquid junction potentials,此(cǐ)電位產(chǎn)生因兩(liǎng)種(zhǒng)溶液的(dí)離子相(xiāng)互擴散,因(yīn)離子(zǐ)擴散在(zài)不同速(sù)率被載(zǎi)送的(dí)電荷(hé)不平(píng)衡(héng)穿過(guò)溶液(yè)界(jiè)麵,而(ér)導(dǎo)致(zhì)兩種溶液(yè)間電位(wèi)差(chà)。在量測電(diàn)極這是(shì)非常重(zhòng)要(yào),即此電位(wèi)應保(bǎo)持(chí)相(xiāng)同,當(dāng)參考電(diàn)極在(zài)標準液及樣品時,不然因Liquid junction potential所改(gǎi)變(biàn)將(jiāng)產生(shēng)在量(liáng)測特定(dìng)離子(zǐ),電位(wèi)的誤(wù)差(chà)。
zui重要係分析師必須控製填充液(yè)的(dí)成(chéng)份,填充液必(bì)須(xū)其正(zhèng)及負(fù)離子的擴散到(dào)樣(yàng)品的速(sù)度(dù)盡可能相(xiāng)同,如果(guǒ)正及負(fù)離(lí)子(zǐ)的擴(kuò)散(sàn)速率(shuài)一(yī)致(zhì),則不會造成(chéng)junction potential。
然而僅(jǐn)少數樣品可符(fú)合(hé)上述,特別麻煩在(zài)樣品具有(yǒu)高濃度(dù)強酸(pH 0-2)或強鹼(jiǎn)(pH 12-14),具(jù)有高mobility的(dí)氫離子(zǐ)及(jí)OH-,在(zài)樣品中(zhōng)與任(rèn)何濃(nóng)度的equitransferent鹽(yán)類(lèi),根(gēn)本不(bù)可能(néng)去(qù)除(chú)此junction potential的影(yǐng)響,針(zhēn)對(duì)這(zhè)些溶液,電(diàn)極被(bèi)建(jiàn)議校正在與樣品(pǐn)相(xiāng)同(tóng)pH範(fàn)圍,或使用(yòng)已(yǐ)知添(tiān)加法來做(zuò)離子(zǐ)分析(xī)。
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